Установка производства водорода
Установка производства водорода предназначена для обеспечения техническим водородом вновь вводимых установок: изомеризации, гидроочистки, гидрокрекинга, каталитического риформинга. Строительство установки производства водорода позволит: ликвидировать недостающую потребность в водороде на НПЗ производить водород высокой чистоты (не менее 99,5 % об.), что сокращает объём газа печь риформинга в последующих схемах потребления водорода; улучшить экологические условия на территории предприятия за счёт применения в качестве топлива обессеренного газа с блока КЦА. Установка производства водорода Методы производства водорода паровая конверсия метана и природного газа; газификация угля; электролиз воды; пиролиз; частичное окисление; биотехнологии.
Сырье и продукты
На российских НПЗ наиболее распространенным методом получения водорода является паровая конверсия углеводородов (СУГ, нафты, природного газа). Продуктами являются чистый водород с концентрацией >99% об., а также отдувочный газ, который чаще всего используется в качестве топлива для печей. Катализаторы Наиболее часто используемыми в промышленности катализаторами для процесса паровой конверсии являются катализаторы на основе никеля, однако в ряде специфических процессов допускается использование благородных металлов платиновой группы. Технологическая схема В состав установки производства водорода входят следующие блоки и узлы: блок подготовки и очистки сырья; блок предриформинга; блок парового риформинга; блок конверсии и охлаждения конвертированного газа; блок очистки водородсодержащего газа по технологии КЦА; блок утилизации тепла продуктовых потоков и дымовых газов.
Принципиальная схема установки производства водорода методом паровой конверсии 1 – печь риформинга; 2 – реактор гидрообессеривания; 3 – адсорберы; 4 – реактор предриформинга; 5 – реактор конверсии СО; 6 – блок короткоцикловой адсорбции (КЦА) Очистка сырья Природный газ поступает в подогреватель, нагревается до температуры 40 °С. Для гидрирования сернистых соединений, содержащихся в сырье, до сероводорода, требуется небольшое количество водорода. С этой целью часть водорода, полученного на установке, подается в качестве рециркуляционного водорода в поток сырья. Смесь сырья и рециркулирующего водорода, последовательно поступая в теплообменники, нагревается до температуры 380 °С, нагревательные печи необходимой для предварительной очистки сырья. Кстати, прочтите эту статью тоже: Очистка нефти и тяжелых нефтяных остатков от серы (гидрообессеривание) Подогретая газосырьевая смесь поступает в реактор гидрообессеривания, где происходит гидрирование соединений серы до H2S. Газосырьевая смесь из реактора последовательно проходит через адсорберы, где происходит улавливание хлоридов (НСl) и сернистых соединений (H2S). В каждом из этих реакторов имеется три слоя катализатора: модифицированный оксид алюминия для удаления НСl, оксид цинка, слой специального катализатора для эффективного и глубокого удаления H2S. Предриформинг Очищенная газосырьевая смесь смешивается с перегретым паром высокого давления. Соотношение расходов регулируется с поддержанием заданного мольного соотношения водяного пара и углерода. Величина значения этого соотношения зависит от типа сырья, подаваемого на установку. Далее парогазовая смесь нагревается до температуры реакции 475 °С – 500 °С, в змеевике подогрева сырья предриформинга, расположенном в конвекционной секции печи парового риформинга и направляется в реактор предриформинга.
Предриформинг служит для превращения тяжелых углеводородов, содержащихся в сырье, в метан, а также для частичного проведения реакций риформинга, при этом эффективность процесса повышается. В зависимости от типа перерабатываемого сырья, может наблюдаться увеличение или снижение общей температуры по реактору. Так при переработке бензинов увеличивается общая температура по реактору, за счет преобладания протекания реакций с экзотермическим эффектом, а при переработке природного газа температура по реактору падает, за счет протекания реакций с эндотермическим эффектом. Риформинг Парогазовая смесь нагревается до температуры 650 °С в змеевике подогрева сырья риформинга, расположенном в конвекционной секции печи парового риформинга, и затем поступает в коллектор, расположенный в радиантной секции печи парового риформинга. В радиантной секции печи парового риформинга смесь сырья и пара поступает в катализаторные трубы, находящиеся в радиантной секции печи парового риформинга Н-1, проходит сверху вниз катализаторные трубы. В результате реакции, протекающей на катализаторе, загруженном в катализаторные трубы, получается равновесная смесь, состоящая из Н2, СО, СO2, СН4 и Н2O.
Для предотвращения образования кокса и отложения его на катализаторе технологический пар подается в избытке, превышая стехиометрическое количество, требуемого на реакцию. Полученный конвертированный газ (парогазопродуктовая смесь) выходит из печи парового риформинга при температуре 888 °С и далее направляется в теплообменник. В теплообменнике происходит охлаждение питательной воды до температуры 320-343 °С, регенерированное тепло используется для генерирования насыщенного пара высокого давления. Кстати, прочтите эту статью тоже: Установка ЭЛОУ-АВТ-6 Общий тепловой эффект реакций парового риформинга является в сильной степени эндотермическим, поэтому для достижения требуемой степени конверсии необходим подвод тепла sts-pb.ru. Конструкция печи парового риформинга Печь парового риформинга Печь имеет сложную конструкцию, разработанную с учетом технологических требований процесса с целью обеспечения безопасной эксплуатации и хорошими технико-экономическими показателями.
Для обеспечения расчетной степени конверсии без перегрева внешней поверхности поддерживается необходимая температура газа в катализаторных трубах. Благодаря небольшому диаметру труб увеличивается площадь теплообменной поверхности и улучшается перемешивание газа в слое катализатора. В результате печи риформинга работают при максимальных давлениях и температурах. По конструкции печь состоит из двух одинаковых радиантных камер, работающих параллельно, и расположенной над ними общей конвекционной камеры. Процесс паровой конверсии метана осуществляется в реакционных трубах при температуре 780-888 °С за счет внешнего обогрева.